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電池技術(shù)中新興應(yīng)用中的水分活度重要性
DKSH 2025/08/22 | 閱讀:55
產(chǎn)品配置單: 方案詳情:
摘要 到2050年,全球能源消耗預(yù)計將增長近50%,這對當前的電池技術(shù)提出了巨大的挑戰(zhàn)。盡管鋰離子系統(tǒng)仍占據(jù)主導(dǎo)地位,但新興電池化學(xué)體系(如氧化還原液流電池、鋁空氣電池、水系電池)正試圖解決成本、安全性與環(huán)境影響問題。然而,水分引起的不穩(wěn)定性依然是關(guān)鍵難題。研究發(fā)現(xiàn),與總含水量相比,水分活度能更準確預(yù)測電解液性能變化。通過控制水分活度,制造商可以提高電池壽命并防止因水分引起的故障。 背景介紹 隨著美國能源信息署預(yù)測到2050年全球能源需求可能幾乎翻倍,對大規(guī)模、高可靠性的儲能系統(tǒng)的需求變得愈加迫切。盡管鋰離子電池仍是核心技術(shù),但它們面臨材料和可擴展性方面的挑戰(zhàn),這促使人們對諸如水基(即水溶性)系統(tǒng)等替代方案產(chǎn)生濃厚興趣。 ?氧化還原液流電池使用可氧化還原的電解液,在流經(jīng)電化學(xué)電池時產(chǎn)生電流; ?鋁-空氣電池則利用高密度的鋁陽極與氧氣作為陰極來生成電能,從而實現(xiàn)功率與能量的解耦。 然而,這些替代技術(shù)都面臨一個共同難題:難以控制水分含量。如果水分管理不當,在潮濕環(huán)境下其性能可能會迅速下降。 2.1 深共熔溶劑與水敏感性 深共熔溶劑(DES)因其低毒性、合成簡單、結(jié)構(gòu)可調(diào)而受到廣泛關(guān)注。由氫鍵供體與受體(如乙二醇與膽堿氯化物)構(gòu)成的DES,易吸收空氣中水分,導(dǎo)致氫鍵網(wǎng)絡(luò)變化,從而影響電化學(xué)穩(wěn)定性。傳統(tǒng)干燥方法雖能減少水分,但無法區(qū)分結(jié)合態(tài)水與高能態(tài)自由水,后者更易參與電化學(xué)反應(yīng)并造成腐蝕。 2.2 水分活度作為指導(dǎo)參數(shù) 水分活度(即水的熱力學(xué)活性)已被證明比總含水量更可靠地與體系的粘度、電導(dǎo)率或氧化還原電位變化相關(guān)聯(lián)。 被穩(wěn)定絡(luò)合物化學(xué)結(jié)合的水通常較為惰性,而即使是微小變化的高能量水,也可能導(dǎo)致腐蝕加劇、電池容量下降,甚至引發(fā)相分離。因此,工業(yè)界和學(xué)術(shù)界的研究重點已經(jīng)從單純“干燥溶劑”轉(zhuǎn)向精準調(diào)控水的能量狀態(tài),以期在實驗室和實際應(yīng)用中獲得更準確、可重復(fù)的結(jié)。 問題描述 傳統(tǒng)的干燥方法(例如真空抽吸或篩分)雖然可以降低整體水分含量,但無法判斷有多少水分仍以化學(xué)方式結(jié)合在溶劑中。 氧化還原液流電池和鋁-空氣電池被認為比鋰離子電池更安全且更具可擴展性,然而,如果水分活度未得到妥善控制,它們的電解液可能會變得不穩(wěn)定。 即使水分攝入量略微增加,也可能使 ethaline 類型的深共熔溶劑(DES)從幾乎理想的狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槊黠@不理想的狀態(tài)。
此外,標準的干燥技術(shù)并不能區(qū)分水的能量狀態(tài),它們僅僅是去除大部分水分而已。 在水含量較低、體系非理想行為更明顯的條件下,任何殘留的高能量水都可能導(dǎo)致金屬部件腐蝕、擾亂電化學(xué)數(shù)據(jù),甚至掩蓋真實的溶劑穩(wěn)定性邊界(如果這些水參與反應(yīng))。這種忽視將威脅到那些試圖在成本、安全性或可擴展性方面超越鋰電池的新興電池技術(shù)的經(jīng)濟可行性。 此外,如果不對水分活度進行精確監(jiān)測,研究人員就有可能誤讀關(guān)鍵的電化學(xué)結(jié)果,從而在制造過程中引入不一致性,縮短設(shè)備的使用壽命。 在《電池技術(shù)中新興應(yīng)用中的水分活度重要性(上)》中,我們探討了未來能源增長對電池技術(shù)提出的挑戰(zhàn),并介紹了水分活度在新興電池體系中的關(guān)鍵作用。傳統(tǒng)干燥方法難以識別“高能自由水”,而水分活度作為更準確的熱力學(xué)參數(shù),能更有效預(yù)測和調(diào)控電解液的性能穩(wěn)定性。特別是在深共熔溶劑(DES)等體系中,即便微量水分變化也可能帶來顯著影響。因此,科學(xué)合理地監(jiān)控和控制水分活度,正逐步成為下一代電池材料研究與工程化應(yīng)用的關(guān)鍵。緊接上期內(nèi)容,本期將繼續(xù)探討如何通過精確測量水分活度實現(xiàn)對溶劑體系的有效控制、不同工藝環(huán)境下的調(diào)節(jié)策略,以及借助電解質(zhì)設(shè)計手段進一步拓展DES在電池技術(shù)中的應(yīng)用邊界。 在下圖中,比較了乙二醇(EG)及其深共熔溶劑變體 ethaline 在水含量從 0% 增加至 100% 過程中的表現(xiàn)。圖1a 和圖1b 展示了水分活度(aw)與水的摩爾分數(shù)(Xw)之間的關(guān)系。結(jié)果顯示,在低水濃度下,EG 和 ethaline 都明顯偏離理想?yún)⒖季€(虛線),說明溶劑與水的相互作用并不理想。隨著水分含量的增加,這些曲線逐漸趨近于理想線,表明當達到某一濃度后,這些混合物的行為更接近于常規(guī)溶液。 1. 圖(a)和圖(b)分別是乙二醇(EG)和ethaline 在 25°C 下,不同水的摩爾分數(shù)條件下的水分活度(aw) 根據(jù)圖(c),乙二醇(EG)表現(xiàn)出較強的吸水性,說明其對水具有高度親和力。相比之下,ethaline 在初始階段的吸水速率較低,但隨著加水量的增加,吸濕速率明顯上升。 2. 圖(c)和圖(d)是乙二醇(EG)和 ethaline 的吸濕等溫線。圖中每一個數(shù)據(jù)點代表在不同加水量(質(zhì)量百分比從0-100%)條件下所采集的數(shù)據(jù) 這些觀察結(jié)果有助于確定一個關(guān)鍵點:即水的能量開始隨著水分含量的增加而迅速變化的節(jié)點。這種變化會影響到諸如氫氣析出或溶劑降解等過程,并反映出每種溶劑吸收和保持水分的能力.在工業(yè)應(yīng)用中,這類信息對于工藝開發(fā)至關(guān)重要,控制水分含量與理解溶劑的穩(wěn)定性都是關(guān)鍵因素。 解決方案 對水分活度的精確測量可以直接解決與濕度相關(guān)的問題,因為與傳統(tǒng)的干燥度分析相比,它對水的能量變化更為敏感。 通過測量水分活度,可以在電池制造、儲存及溶液配制過程中有效監(jiān)控溶劑的狀態(tài),從而實現(xiàn)更加精準的濕度控制。例如,在手套箱中進行關(guān)鍵操作,可以防止?jié)駳庵匦卤晃?,從而避免早前干燥工作的失效。此外,若在早期就檢測到水分活度的變化,還可以實時調(diào)整真空干燥或分子篩處理過程,以最大限度減少殘留水分。 將水的能量保持在某一安全閾值以下,可以有效維持溶劑所需的離子傳輸路徑與氧化還原窗口,從而在不同工作條件下保持設(shè)備性能的穩(wěn)定性。除了嚴格的濕度控制之外,還可以通過“電解質(zhì)定制(electrolyte tailoring)”來提升深共熔溶劑(DES)的性能。例如,引入具有離子相互作用的共添加劑,使其與水競爭結(jié)合,可減弱微量水分對水能量的不良影響。 另一種方法是修改膽堿氯化物或乙二醇中的功能基團,從而減少引入水分后對氫鍵結(jié)構(gòu)或溶液粘度的影響。還有一種策略是將DES與合適的共溶劑混合形成雜化體系,從而擴展電解液的穩(wěn)定工作范圍。 這些改良性措施若與精確的水分活度控制相結(jié)合,能夠保持基于DES的電解液在大規(guī)模電池系統(tǒng)中的優(yōu)勢。 結(jié)論 水分活度測量是研究電池溶劑(如深共熔溶劑 DES 或離子液體)的理想手段,這些溶劑被認為是電池電解液的可行選擇。通過測量這類溶劑體系中的水分活度,可以更深入地理解其在有水或無水條件下的電化學(xué)性能。這點尤為重要,因為水的能量狀態(tài)變化會影響溶液中幾乎所有的物理參數(shù)。尤其是,電化學(xué)性能與穩(wěn)定性會直接受到水分活度變化的顯著影響。 相關(guān)產(chǎn)品 更多![]()
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