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那些你不知道的t-plot

那些你不知道的t-plot
美國(guó)麥克儀器  2021-01-15  |  閱讀:6454




前言

t-plot法,是分析材料微孔孔體積,微孔表面積和外表面積的一種方法。在使用t-plot法時(shí),厚度值上下限的選擇是確定微孔體積的一個(gè)重要參數(shù)。本文對(duì)t-plot方法進(jìn)行了簡(jiǎn)單的介紹,以便能夠?qū)-plot法有一個(gè)基礎(chǔ)的認(rèn)知,便于在物理吸附測(cè)試結(jié)束后,更好的理解和使用t-plot法去進(jìn)行數(shù)據(jù)分析。


t-plot法簡(jiǎn)介

t-plot法能夠用于固體微孔體積的確定,即便是在微孔和中孔都存在的情況下,也都可以得到微孔的體積??偹苤?,吸附最初發(fā)生在微孔中,以便使微孔中由其孔和孔壁能量場(chǎng)疊加所產(chǎn)生的過(guò)大的勢(shì)能達(dá)到飽和。當(dāng)微孔被填充飽和之后,隨著相對(duì)壓力的升高,開(kāi)始充填介孔。最終,可獲得一條由I型等溫線(xiàn)和IV型等溫線(xiàn)組合而成的吸附等溫線(xiàn)。我們可從可從P/PO值接近于1時(shí)的相對(duì)壓力最高點(diǎn)的氣體吸附量計(jì)算出總孔體積。等溫吸附線(xiàn)如下圖所示。



圖1 等溫吸附線(xiàn)


使用測(cè)試得到的等溫吸附線(xiàn)數(shù)據(jù),我們可以通過(guò)t-plot法區(qū)分微孔和介孔,從而,估算出微孔體積和微孔表面積。由于微孔一般是在非常低的相對(duì)壓力下充填,相對(duì)壓力越低,分布屬性和t-curve的表現(xiàn)就越好。因此,在進(jìn)行物理吸附測(cè)試時(shí),盡量從更低的相對(duì)壓力開(kāi)始吸附測(cè)試,結(jié)果會(huì)更好一些。


關(guān)于厚度值的上下限

t-curve是氣體吸附的圖像表示,用cm3/g表示,在確定平衡壓力的條件下,它是其對(duì)應(yīng)壓力下吸附膜的統(tǒng)計(jì)厚度的函數(shù)。含孔結(jié)構(gòu)的吸附物統(tǒng)計(jì)厚度(用t表示)可用Halsey方程或Harkins and Jura方程計(jì)算。


圖2中所示的曲線(xiàn),是從t-plot中獲得的。此處,點(diǎn)(1)代表一個(gè)拐點(diǎn),此拐點(diǎn)位于t-curve其中兩點(diǎn)的切線(xiàn)的交叉處。點(diǎn)(1)表示微孔的充填完成及介孔充填的開(kāi)始。切線(xiàn)(2)直接穿過(guò)t-curve的平坦部分,將此條切線(xiàn)外推至Y軸,即可得到微孔的體積。曲線(xiàn)的平坦部分和切線(xiàn)上的任意兩點(diǎn)都可用于決定t的限度。每一點(diǎn)到X軸的垂線(xiàn)決定了t的值(最大值和最小值)。因此,在圖二的例子中,最小值和最大值分別為8和16埃 (?)。


將這兩個(gè)t值輸入到報(bào)告選項(xiàng)中,就會(huì)獲得新的t-plot曲線(xiàn),切線(xiàn)直接穿過(guò)平坦區(qū)域,外延到Y(jié)軸。此時(shí),按以下方程將一定量的被吸附的氣體體積轉(zhuǎn)換為等量的液體體積,即可獲取微孔體積數(shù)據(jù)。

Vgas (cm3/g STP) x 0.0015468 = Vliquid


圖2 t-plot曲線(xiàn)示例
總結(jié)

本文簡(jiǎn)單的介紹了關(guān)于t-plot的意義和厚度值上下限選擇。t-plot是我們?cè)谖锢砦綔y(cè)試后,常用到的一種數(shù)據(jù)分析方法,能夠有助于我們獲取材料的微孔表面積、微孔體積和外表面積數(shù)據(jù),對(duì)材料結(jié)構(gòu)物性分析具有重大意義。我們可以通過(guò)使用各種類(lèi)型的物理吸附儀,例如美國(guó)麥克儀器公司的ASAP系列,Tristar系列以及3Flex系列等型號(hào)的物理吸附儀獲取材料的等溫吸脫附曲線(xiàn)數(shù)據(jù),再使用Microactive數(shù)據(jù)處理軟件,進(jìn)行厚度值的選擇,以獲取材料的微孔表面積、微孔體積和外表面積數(shù)據(jù)。




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